研究脫硫工藝影響因素(連接)

3.水的影響

在文獻(xiàn)和我們對脫硫機(jī)制的研究中，氧化鐵脫硫反應(yīng)需要水的支持，文獻(xiàn)指出氧化鐵脫硫反應(yīng)具有液相負(fù)載性能（10），水的存在直接影響H2S脫硫劑的活性間接受到顆粒表面液相擴(kuò)散驅(qū)動力和溶液粘度的影響。不同氧化鐵脫硫劑有適當(dāng)?shù)囊耗ず穸然蛞合嘭?fù)載率，需要適當(dāng)?shù)乃趾坎拍鼙ＷC脫硫劑的活性。水分要求與孔徑、孔容、堿含量等脫硫劑本身的因素有關(guān)，其關(guān)系復(fù)雜。本文僅關(guān)注水分JNT-初步研究了1型常溫氧化鐵脫硫劑硫容的影響。

表3給出了JNT-1型常溫氧化鐵脫硫劑含水量為0%、1%、2%、10%和20%℃硫容量在飽和水蒸氣下。可以看出，當(dāng)床層含水量為零時，硫容量低于10%。脫硫反應(yīng)幾乎僅依靠脫硫劑本身的少量結(jié)晶水來提供必要的反應(yīng)水，活性成分不能充分利用。增加床層含水量，增加水分，促進(jìn)氧化鐵脫硫反應(yīng)的充分進(jìn)行，硫容量逐漸增加，硫容量增加到較大水分的2%左右。含水量繼續(xù)增加到10%，硫容量開始下降。分析原因是水分過大，導(dǎo)致液膜過厚堵塞反應(yīng)的微孔通道，H2S分子難以達(dá)到脫硫劑顆粒內(nèi)部與活性氧化鐵分子的反應(yīng)，極限情況是水分過多淹沒脫硫劑床層，H2S僅相當(dāng)于洗滌后穿出，使脫硫劑無法產(chǎn)生一點脫硫效果。考慮到實際情況，我們在實驗評價裝置中添加了水飽和器5，使氣體在一定溫度下飽和，然后進(jìn)入反應(yīng)器6（20）℃總水分約為脫硫劑干重5%)硫容14%，與2%水分相差約1%，說明水分分布對脫硫影響不大。

見表3中40%的水表示200%℃的飽和水

因此，對于一定量的氧化鐵脫硫劑，必須確定其較佳含水量。需要注意的是，含水量會因空速不同而變化。這主要是因為氣流會帶出一些水，流速越大，帶出的水就越多。因此，在確定較佳含水量時，必須注意工藝空速的大小，見表2中相同的20%含水量，Sw200h-1-Sw800h-1=10%左右，這也是上述空速對脫硫劑應(yīng)用效果的影響之一，但與上述空速相比，這種影響相對較弱。表3，JNT-6000型常溫氧化鐵脫硫劑h-由于添加了有效的表面活性劑和固水劑，空速對水的影響更大。

4.粒度的影響

根據(jù)氧化鐵脫硫機(jī)理，H2S氣體分子的反應(yīng)受到內(nèi)外擴(kuò)散的影響，氣體分子從顆粒外表面進(jìn)入毛細(xì)孔并向內(nèi)擴(kuò)散。粒度直接影響反應(yīng)內(nèi)擴(kuò)散的程度，反應(yīng)速率隨粒度的降低而增加，直至消除內(nèi)擴(kuò)散的影響。脫硫劑粒徑過大，小于表面積，導(dǎo)致脫硫劑與氣體接觸時間短，易產(chǎn)生壁流，不利于反應(yīng)，硫容量必須低：粒徑過小，雖然反應(yīng)充分，硫容量高，但會增加床阻力，壓力過高，成型脫硫劑阻力要求小于100Pa/m床層。試驗中，將JNT-1型脫硫劑制備成四粒，并測量其硫容和床層的阻力降，見下表

Vsp=400h-1; T=20℃; H2S=4300mg/m3; Water content=2%

見表3中40%水表示20℃的飽和水

因此，對于一定量的氧化鐵脫硫劑，必須確定其較佳含水量。需要注意的是，含水量會因空速不同而變化。這主要是因為氣流會帶出一些水，流速越大，帶出的水就越多。因此，在確定較佳含水量時，必須注意工藝空速的大小，見表2中相同的20%含水量，Sw200h-1-Sw800h-1=10%左右，這也是上述空速對脫硫劑應(yīng)用效果的影響之一，但與上述空速相比，這種影響相對較弱。表3，JNT-6000型常溫氧化鐵脫硫劑h-由于添加了有效的表面活性劑和固水劑，空速對水的影響更大。

4.粒度的影響

根據(jù)氧化鐵脫硫機(jī)理，H2S氣體分子的反應(yīng)受到內(nèi)外擴(kuò)散的影響，氣體分子從顆粒外表面進(jìn)入毛細(xì)孔并向內(nèi)擴(kuò)散。粒度直接影響反應(yīng)內(nèi)擴(kuò)散的程度，反應(yīng)速率隨粒度的降低而增加，直至消除內(nèi)擴(kuò)散的影響。脫硫劑粒徑過大，小于表面積，導(dǎo)致脫硫劑與氣體接觸時間短，易產(chǎn)生壁流，不利于反應(yīng)，硫容量必須低：粒徑過小，雖然反應(yīng)充分，硫容量高，但會增加床阻力，壓力過高，成型脫硫劑阻力要求小于100Pa/m床層。試驗中，將JNT-1型脫硫劑制備成四粒，并測量其硫容和床層的阻力降，見下表

Vsp=400h-1; T=20℃; H2S=4300mg/m3; Water content=2%

表5粒級和床層阻力降低

說明：1粒級4.0～6.0mm；2粒級4.0～1.6mm；

3粒級1.6～0.9mm；4粒級0.9～0.6mm.

從表4看，隨著顆粒粒徑的減小，脫硫劑的硫容量逐漸增加。1級粒徑為原粒度（脫硫劑制備成型無粉碎處理）。當(dāng)粒徑降至0時，硫容量為22%.9～0.6mm時硫容可達(dá)到35%以上;與此同時，床層阻力降急劇上升(表5)，由20Pa增至33OPa，顯然，它大大超出了成型脫硫劑的使用要求，因此，脫硫劑用戶或研發(fā)單位都應(yīng)在此前提下進(jìn)行調(diào)查和比較。一般脫硫劑的粒徑為2~10mm它的阻力小于98Pa/m。一般脫硫劑的粒徑為2~10mm較適宜，其阻力小于98Pa/m。JNT-1型脫硫劑在原粒度下的15%硫容可以完全保證其使用壽命，每米床層的阻力降只有20%Pa，對氣源壓力影響不大。

5、氣源H2S含量的影響

在干法脫硫劑的工業(yè)應(yīng)用中，一般進(jìn)口H2S含量不大于0.01%，否則濕法粗脫大部分應(yīng)先進(jìn)行H2S，然后干法脫硫。在以下五種濃度下JNT-研究1型脫硫現(xiàn)象：100、300、500、1000、43000mg/m結(jié)果見表6。可見脫硫劑的硫容隨氣源而來H2S濃度的增加4倍由17%緩慢上升至24%。這主要是因為H2S濃度的增加增加了脫硫劑床層的濃度梯度，傳質(zhì)擴(kuò)散驅(qū)動力大，深入顆粒孔的概率越高，影響了硫容量的增加透快；另一方面，高濃度H2S使大量H2S在進(jìn)入顆粒之前，分子在顆粒之外與表面活性鐵反應(yīng)形成硫化鐵，增加分子體積，阻塞孔隙通道，減少H2S分子有機(jī)會進(jìn)入顆粒內(nèi)部，這方面影響降低硫容的趨勢。由于顆粒孔大孔多，后一方面的影響相對較弱。由于顆粒孔大孔多，后一方面的影響相對較弱。Lnagmuuir等溫吸附考慮，見下式：

Γ=Γm·

其中，Γ, 平衡吸附，g；

Γm, 飽和吸附，g

b, 吸附因子，Pa-1；

P, 吸附壓力，Pa

在氣源中可見H2S濃度增加，H2S分壓P增加，平衡吸附也增加。因而硫容隨H2S濃度增加呈上升趨勢，但不會增加太多。當(dāng)氣源H2S濃度過高時，由于表面反應(yīng)的迅速，使床層表面呈現(xiàn)出“飽和”的狀態(tài)，而實際上床層內(nèi)部尤其是顆粒內(nèi)部并沒有達(dá)到反應(yīng)完全，即“飽和區(qū)”未達(dá)到充分飽和，工作區(qū)長，脫硫劑過早穿透，出現(xiàn)“尾氣不凈”現(xiàn)象。因此，濕法脫硫應(yīng)首先考慮氣源量過高。見表6

原粒度中4×4一6mm; 空速，400h-1; 溫度，20℃; 含水，20%

表6 硫容與氣源H2S濃度的關(guān)系

小結(jié)

主要研究溫度、水分、H2S脫硫劑含量、粒徑、空速對脫硫劑應(yīng)用的影響主要討論了各種因素對脫硫劑硫容量的影響。研究結(jié)果表明，溫度和水分含量的變化對脫硫劑總硫容量有較佳值，為20℃；脫硫劑的硫容含水量約為2%，即脫硫劑的使用壽命較長。而隨H2S硫含量的增加略有增加，物理吸附H2S主要原因是增加。隨著脫硫劑粒徑的降低，由于與氣體接觸比表面積的增加，即脫硫劑利用率的增加，硫容量顯著增加，但床層阻力的降低也急劇增加。脫硫劑的填充體積和氣體流量直接影響空速，空速上升，硫容量下降。硫容對各種因素影響的顯著研究表明，其影響從高到低的順序是：溫度、粒度、水分含量、空速、H2S含量。因此，在實際應(yīng)用中，脫硫工藝條件的要求不容忽視，必須綜合考慮各種因素。JNT-1型常溫氧化鐵脫硫劑在上述工藝因素調(diào)查試驗中具有較強(qiáng)的適應(yīng)性。

參考文獻(xiàn)

1.寇公，煤氣化工程，機(jī)械工業(yè)出版社，1991.2

2. 太原工業(yè)大學(xué)煤化工研究所，TG氧化鐵常(低)溫脫硫技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用，工業(yè)催化，1994，1994. 3. 太原化工設(shè)計研究院討論了干法氧化鐵脫硫劑、化肥和催化劑、1998年.

四、郭漢賢等，TG1994年使用總結(jié)了一系列高效脫硫劑、氣體和熱量

5. 任愛玲，SW1994、15(6):38~ 46.

6. 任愛玲，碩士論文，天津大學(xué)，1999年. 7. 2000年、12000年、北京煤化研究所高效常溫煤氣脫硫劑研項目報告.

8. 1987、(4)35~39.

9. 化工部化肥研究所馮續(xù)、氧化鐵脫硫劑性能研究.

10.房根祥采用微波技術(shù)分解硫化氫，化肥工業(yè)翻譯系列，1992，(4)18.